Quang phổ hấp thụ nguyên tử – Phần 7

Sự hấp thụ nền và hiệu chỉnh nền 
Số lượng các đường hấp thụ nguyên tử tương đối nhỏ (so với đường phát sáng nguyên tử) và chiều rộng hẹp (một vài giờ) làm cho sự chồng chéo quang phổ hiếm hoi; Chỉ có một vài ví dụ được biết rằng một đường hấp thụ từ một phần tử sẽ chồng lên nhau với  khác. Sự hấp thụ phân tử, ngược lại, rộng hơn nhiều, vì thế có nhiều khả năng rằng một số dải hấp thụ phân tử sẽ chồng lên nhau với một đường nguyên tử. Loại hấp thụ này có thể là do các phân tử không liên kết của các nguyên tố đồng thời của mẫu hoặc bằng các nguồn khí. Chúng ta phải phân biệt giữa phổ của các phân tử nguyên tử, có cấu trúc tốt, và các phân tử lớn hơn (thường là ba nguyên tử) không cho thấy cấu trúc tinh vi như vậy. Một nguồn của sự hấp thụ nền, trong Riêng ET AAS được tán xạ của bức xạ ban đầu tại hạt que được tạo ra trong giai đoạn sương, Khi ma trận có thể không được gỡ bỏ đủ trong giai đoạn nhiệt phân.

Tất cả Những hiện tượng, sự hấp thụ bức xạ phân tử và phân tán, có thể dẫn đến một sự hấp thụ cao nhân tạo và không đúng cách (sai lầm) tính cao đối với khối lượng hoặc nồng độ của các chất phân tích trong mẫu. Có một số kỹ thuật có sẵn để hiệu chỉnh sự hấp thụ nền, và chúng khác biệt đáng kể đối với LS AAS và HR-CS AAS.

Kỹ thuật chỉnh sửa nền trong LS AAS 
Trong sự hấp thụ nền LS AAS chỉ có thể được sửa chữa bằng các kỹ thuật cụ, và tất cả chúng đều dựa trên hai phép đo liên tục , trước hết, tổng hấp thụ (nguyên tử cộng với nền), thứ hai, chỉ hấp thụ nền, và sự khác biệt của hai Các phép đo cho phép hấp thụ nguyên tử nguyên tử. Vì lý do này, và do sử dụng các thiết bị bổ sung trong quang phổ kế, tỷ số tín hiệu-nhiễu của các tín hiệu điều chỉnh nền luôn thấp hơn đáng kể so với các tín hiệu không được điều chỉnh. Cũng cần phải chỉ ra rằng trong LS không có cách nào để chính xác cho (trường hợp hiếm hoi của) sự chồng chéo trực tiếp của hai đường nguyên tử. Về bản chất có ba kỹ thuật được sử dụng để chỉnh sửa nền trong LS AAS:

Deuterium chỉnh sửa nền 
Đây là kỹ thuật lâu đời nhất và vẫn được sử dụng phổ biến nhất, đặc biệt cho ngọn lửa AAS. Trong trường hợp này, một nguồn riêng biệt (một đèn deuterium) với sự phát xạ rộng được sử dụng để đo sự hấp thụ trên toàn bộ chiều rộng của khe lối ra của quang phổ kế. Việc sử dụng một đèn riêng biệt làm cho kỹ thuật này là một trong ít nhất chính xác, vì nó không thể được chính xác cho bất kỳ nền tảng cấu trúc. Nó cũng không thể được sử dụng ở các bước sóng ở trên khoảng 320 nm, cường độ phát xạ của đèn deuterium rất yếu. Việc sử dụng deuterium HCL là thích hợp hơn so với đèn hồ quang do sự phù hợp tốt hơn của hình ảnh của đèn cũ với chất analit HCL.

Chỉnh sửa nền Smith-Hieftje 
Kỹ thuật này được đặt tên theo các nhà phát minh dựa trên sự mở rộng và tự đảo ngược đường dây phát thải từ HCL khi áp dụng cao. Đây là trường hợp của dòng điện cao, với dòng điện dòng cao, và đường phát thấp, có lượng phát xạ thấp ở bước sóng ban đầu, nhưng phát ra mạnh Ở cả hai mặt của đường phân tích. Ưu điểm của kỹ thuật này là chỉ sử dụng một nguồn bức xạ; Đó là một trong những nhược điểm là cao hiện tại xung giảm đèn suốt đời, và kỹ thuật mà chỉ có thể được sử dụng cho các yếu tố tương đối ổn định, chỉ những triển lãm đủ tự đảo ngược để tránh mất mát đáng kể của sự nhạy cảm. Một vấn đề khác là nó không được đo ở cùng một bước sóng như sự hấp thụ tổng số, làm cho kỹ thuật không phù hợp để sửa đổi nền có cấu trúc.

Hiệu ứng nền hiệu ứng Zeeman 
Một từ trường xoay chiều được áp dụng ở phun (lò graphite) để phân chia các dòng hấp thu vào ba thành phần, thành phần π, nào vẫn còn ở vị trí tương đương của đường hấp thu ban đầu, và hai σ thành phần, nào được chuyển đến cao hơn và thấp hơn Bước sóng, tương ứng . Tổng lượng hấp thụ được đo không có từ trường và sự hấp thụ nền với từ trường trên. Thành phần π phải được loại bỏ trong trường hợp này, ví dụ như bằng cách sử dụng một cực phân cực, và các thành phần σ không chồng chéo với hồ sơ phát xạ của bóng đèn, để chỉ đo độ hấp thụ. Những lợi thế của kỹ thuật này là tổng que và nền hấp thụ được đo bằng hồ sơ cá nhân phát thải cùng của đèn như nhau, do que bất kỳ loại nền, bao gồm cả nền với cấu trúc tinh thể được sửa chữa một cách chính xác, trừ khi các phân tử Chịu trách nhiệm các ion nền Cũng bị ảnh hưởng Bằng từ trường và sử dụng một chopper như một polariser làm giảm tỷ lệ tín hiệu đến tiếng ồn. Mặc dù những bất lợi là tăng

Leave a Comment

Your email address will not be published. Required fields are marked *

Scroll to Top